Classification qualitative des couples oxydant/réducteur
Objectifs pédagogiques
- Interpréter des réactions redox et leurs inverses
- Écrire les équations-bilans de ces réactions
- Classer qualitativement des couples oxydant/réducteur
- Déduire les réactions possibles à partir de la classification
Situation d'apprentissage
Lors d'une fête de l'excellence au Lycée Nimbo de Bouaké, des élèves constatent que des camarades ayant bu de la citronnade conservée dans un seau en zinc sont intoxiqués, alors que ceux ayant bu la même boisson conservée dans un seau en cuivre ne le sont pas. Ils soupçonnent une réaction chimique avec le zinc et cherchent à comprendre en classant les couples métalliques.
Le cours
1. Introduction\n\nLa classification électrochimique des couples oxydant/réducteur permet de prévoir le sens des réactions redox. Elle est essentielle pour comprendre la corrosion différentielle (coques de bateaux à San-Pédro), le choix des métaux pour les ustensiles de cuisine (Yamoussoukro), ou la toxicité de certains récipients (zinc, plomb).\n\n## 2. Expériences de déplacement\n\nPrincipe : Un métal M peut réduire l'ion d'un autre métal M'ⁿ⁺ si M est un meilleur réducteur que M'.\n\nExpérience 1 : Fer dans une solution de sulfate de cuivre(II)\n$$Fe_{(s)} + Cu^{2+}_{(aq)} \\rightarrow Fe^{2+}_{(aq)} + Cu_{(s)}$$\nObservé : dépôt de Cu, coloration verte (Fe²⁺).\n\nExpérience 2 : Cuivre dans une solution de sulfate de fer(II)\nEssai : $Cu_{(s)} + Fe^{2+}_{(aq)} \\rightarrow$ aucune réaction visible.\nConclusion : La réaction inverse ne se produit pas spontanément.\n\n## 3. Classification qualitative à partir des observations\n\nOn teste différents métaux avec des solutions salines :\n\n| Métal | Solution | Observation | Conclusion |\n|-------|----------|-------------|------------|\n| Zn | CuSO₄ | Dépôt rouge | Zn réduit Cu²⁺ |\n| Cu | ZnSO₄ | Rien | Cu ne réduit pas Zn²⁺ |\n| Fe | AgNO₃ | Dépôt gris | Fe réduit Ag⁺ |\n| Ag | FeSO₄ | Rien | Ag ne réduit pas Fe²⁺ |\n\n## 4. Ordre de réactivité (série électrochimique qualitative)\n\nDu meilleur réducteur au plus faible :\n$$Zn > Fe > Cu > Ag$$\n\nCe qui signifie :\n- Zn peut réduire Fe²⁺, Cu²⁺, Ag⁺\n- Fe peut réduire Cu²⁺, Ag⁺ mais pas Zn²⁺\n- Cu peut réduire Ag⁺ mais pas Zn²⁺ ni Fe²⁺\n- Ag ne réduit aucun des autres ions\n\nDescription du schéma 1: Diagramme de la série électrochimique qualitative. Représenter les métals Zn, Fe, Cu, Ag alignés avec des flèches montrant quels ions ils peuvent réduire (ex : une flèche de Zn vers Fe²⁺, Cu²⁺, Ag⁺).\n\n## 5. Écriture des équations possibles\n\nD'après la classification :\n\nRéactions spontanées :\n1. $Zn + Cu^{2+} \\rightarrow Zn^{2+} + Cu$\n2. $Zn + Fe^{2+} \\rightarrow Zn^{2+} + Fe$ (en théorie, mais lente)\n3. $Zn + 2Ag^+ \\rightarrow Zn^{2+} + 2Ag$\n4. $Fe + Cu^{2+} \\rightarrow Fe^{2+} + Cu$\n5. $Fe + 2Ag^+ \\rightarrow Fe^{2+} + 2Ag$\n6. $Cu + 2Ag^+ \\rightarrow Cu^{2+} + 2Ag$\n\nRéactions non spontanées :\n- $Cu + Fe^{2+} \\rightarrow$ pas de réaction\n- $Ag + Cu^{2+} \\rightarrow$ pas de réaction\n- etc.\n\n## 6. Action des acides sur les métaux\n\nAcide chlorhydrique dilué ($H^+$ ou $H_3O^+$) réagit avec certains métaux en dégageant du dihydrogène $H₂$ :\n$$M + 2H^+ \\rightarrow M^{2+} + H_2$$\n\nObservations :\n- Zn : réaction vive, dégagement de $H_2$\n- Fe : réaction modérée\n- Cu : pas de réaction (le cuivre ne réduit pas $H^+$)\n- Ag : pas de réaction\n\nConclusion : Le couple $H^+/H_2$ se place entre Fe et Cu dans la série.\n\nSérie complétée : $Zn > Fe > H_2 > Cu > Ag$\n\nDescription du schéma 2: Montage expérimental de l'action d'un acide sur un métal. Représenter un bécher avec HCl dilué, un morceau de zinc, un tube à essai retourné pour recueillir le H₂ dégagé. Flèche de dégagement gazeux.\n\n## 7. Application à l'intoxication par le zinc\n\nExplication : Le jus de citron (acide citrique, pH ≈ 2-3) contient des $H^+$. Dans un récipient en zinc, la réaction se produit :\n$$Zn_{(s)} + 2H^+_{(aq)} \\rightarrow Zn^{2+}_{(aq)} + H_{2(g)}$$\n\nLes ions $Zn^{2+}$ sont toxiques (vomissements, diarrhée). Dans un récipient en cuivre, aucune réaction (Cu ne réduit pas $H^+$), donc pas d'ions cuivre en quantité significative (et $Cu^{2+}$ est moins toxique à faible dose).\n\n## 8. Règles de prévision\n\nRègle du gamma (Γ) : Une réaction redox est spontanée si l'oxydant d'un couple est au-dessus du réducteur d'un autre couple dans la série.\n\nExemple : Oxydant $Cu^{2+}$ (couple Cu²⁺/Cu) est au-dessus du réducteur $Fe$ (couple Fe²⁺/Fe) → réaction $Fe + Cu^{2+} \\rightarrow$ possible.\n\n## 9. Applications pratiques en Côte d'Ivoire\n\n1. Protection cathodique : Sacrifice d'un métal plus réactif (Zn, Mg) pour protéger les structures en fer (coques de bateaux, pipelines).\n\n2. Choix des matériaux : Pour les conduites d'eau, éviter les couples galvaniques (ex : raccords cuivre + acier → corrosion).\n\n3. Récipients alimentaires : Éviter le zinc pour les aliments acides (tomates, agrumes, vinaigre).\n\n4. Récupération de métaux : Lixiviation acide ou cyanuration pour l'or (industrie minière).\n\n## 10. Limites de la classification qualitative\n\nElle ne donne pas l'intensité de la réactivité, ni les potentiels précis. La classification quantitative (potentiels standard) sera vue dans la leçon suivante.
Points clés à retenir
- On peut classer les couples métalliques par ordre de réactivité décroissante : Zn > Fe > H₂ > Cu > Ag
- Un métal peut réduire l'ion d'un métal situé après lui dans la série
- Les acides (H⁺) réagissent avec les métaux situés avant H₂ dans la série en dégageant H₂
- Cette classification permet de prévoir le sens des réactions redox spontanées
Exercice
On dispose des métaux suivants : zinc, fer, cuivre, argent et des solutions de leurs sels (nitrates). 1) Parmi les réactions suivantes, lesquelles sont possibles spontanément ? a) Cu + Ag⁺ → b) Fe + Zn²⁺ → c) Zn + Fe²⁺ → d) Ag + Cu²⁺ → 2) On plonge une lame de fer dans un bécher contenant à la fois des ions Zn²⁺ et Ag⁺. Quel(s) dépôt(s) métallique(s) observera-t-on ? Justifiez. 3) Écrivez l'équation bilan de la réaction entre le fer et l'acide chlorhydrique.
Voir la correction
1. Réactions possibles (selon la série Zn > Fe > H₂ > Cu > Ag) :\n\na) Cu + Ag⁺ → : Possible (Cu est avant Ag) : $Cu + 2Ag^+ \\rightarrow Cu^{2+} + 2Ag$\n\nb) Fe + Zn²⁺ → : Non (Fe est après Zn, Zn²⁺ ne peut être réduit par Fe)\n\nc) Zn + Fe²⁺ → : Possible (Zn est avant Fe) : $Zn + Fe^{2+} \\rightarrow Zn^{2+} + Fe$\n\nd) Ag + Cu²⁺ → : Non (Ag est après Cu, ne réduit pas Cu²⁺)\n\n2. Fer dans une solution contenant Zn²⁺ et Ag⁺ :\n- Le fer (Fe) peut-il réduire Zn²⁺ ? Non, car Fe est après Zn dans la série.\n- Le fer peut-il réduire Ag⁺ ? Oui, car Fe est avant Ag.\nObservation : Un dépôt gris d'argent Ag se formera sur la lame de fer. Aucun dépôt de zinc (Zn²⁺ reste en solution). Réaction : $Fe + 2Ag^+ \\rightarrow Fe^{2+} + 2Ag$.\n\n3. Fer + acide chlorhydrique :\nLe fer est avant H₂ dans la série, donc réaction avec H⁺ :\n$$Fe_{(s)} + 2H^+_{(aq)} \\rightarrow Fe^{2+}_{(aq)} + H_{2(g)}$$\nOu avec HCl : $Fe + 2HCl \\rightarrow FeCl_2 + H_2$\n\nRéponse : a) et c) possibles ; dépôt d'argent uniquement ; Fe + 2H⁺ → Fe²⁺ + H₂.
Quiz d'auto-évaluation
Le meilleur réducteur parmi ces métaux est :
- Argent
- Cuivre
- Fer
- Zinc
Réponse
Zinc
La réaction Cu + Fe²⁺ → est-elle spontanée ?
- Oui
- Non
- Seulement à chaud
- Seulement en présence d'acide
Réponse
Non
Un métal qui réagit avec un acide en dégageant H₂ est situé :
- Après H₂ dans la série
- Avant H₂ dans la série
- N'importe où
- Au même niveau que H₂
Réponse
Avant H₂ dans la série
Le zinc peut réduire :
- Seulement Ag⁺
- Ag⁺ et Cu²⁺
- Ag⁺, Cu²⁺ et Fe²⁺
- Aucun ion métallique
Réponse
Ag⁺, Cu²⁺ et Fe²⁺
L'argent ne réduit pas Cu²⁺ car :
- Ag est un meilleur réducteur que Cu
- Ag est un moins bon réducteur que Cu
- Ag est trop cher
- La réaction est trop lente
Réponse
Ag est un moins bon réducteur que Cu
Dans la série Zn > Fe > H₂ > Cu > Ag, le meilleur oxydant est :
- Zn²⁺
- Fe²⁺
- Ag⁺
- H⁺
Réponse
Ag⁺
La réaction Zn + 2H⁺ → Zn²⁺ + H₂ est :
- Spontanée
- Impossible
- Possible seulement avec catalyseur
- Réversible
Réponse
Spontanée
Pour protéger une coque en fer de la corrosion, on peut y fixer :
- Une plaque d'argent
- Une plaque de zinc
- Une plaque de cuivre
- Du plastique
Réponse
Une plaque de zinc
La classification qualitative permet de :
- Mesurer des potentiels
- Prévoir le sens des réactions
- Calculer des énergies
- Déterminer des concentrations
Réponse
Prévoir le sens des réactions
Le jus de citron conservé dans un seau en zinc peut devenir toxique car :
- Le zinc réduit les acides en H₂ et libère Zn²⁺ toxique
- Le zinc s'évapore
- Le citron attaque le plastique
- Il n'y a pas de risque
Réponse
Le zinc réduit les acides en H₂ et libère Zn²⁺ toxique
Ce cours est également au programme de : Première A2.
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